二氧化碳(CO2)储量丰富、成本低廉、低毒且可再生,是理想的碳一合成子,其参与的羧基化反应是有效构建高附加值羧酸的绿色途径。β-氨基酸作为众多生物活性分子的核心骨架,广泛应用于有机合成、药物化学及功能材料领域,其高效合成方法备受关注。烯烃氮羧基化能以廉价易得的烯烃为原料,一步同时引入氨基与羧基,兼具良好的原子经济性与步骤经济性,是构建β-氨基酸骨架最为简洁高效的策略之一。其中,以CO2为羧基源的烯烃氮羧基化尤具潜力。此前,91视频
余达刚教授团队发展了首例可见光催化CO2参与的烯烃氮羧化反应(Nat. Catal. 2023, 6, 959),但该体系仅适用于活化烯烃,底物和产物类型存在一定局限。尽管CO2参与非活化烯烃氮羧基化反应可直接构建β-丙氨酸和烷基β-氨基酸等应用范围更广的关键中间体,但该转化面临非活化烯烃和CO2反应性都比较低、反应选择性难调控等问题,成为该领域的一个重要挑战。因此,发展新型催化体系和途径实现CO2参与的非活化烯烃氮羧基化反应,具有重要意义。

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余达刚教授团队长期围绕温和条件下CO2高效活化和选择性转化的关键科学问题开展深入研究(代表性综述:Acc. Chem. Res. 2021, 54, 2518; Natl. Sci. Open. 2023, 2, 20220024; Sci. Bull. 2023, 68, 3124; Acc. Chem. Res. 2024, 57, 2728; Chem. Soc. Rev. 2025, 54, 11583; Sci. China Chem. 2026, 69, 4151),在前期利用CO2自由基阴离子(CO2•−)中间体实现不饱和双键选择性羧基化的研究基础上(代表性论文:Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 15416;Nat. Catal. 2022, 5, 832. Nat. Commun. 2023, 14, 3529. Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202301892; Chin. J. Catal. 2023, 50, 222; Chem 2024, 10, 938; J. Am. Chem. Soc. 2025, 147, 23715; Nat. Commun. 2026, 17, 8245),近期和91视频
华西公共卫生学院(华西第四医院)廖黎丽特聘副研究员合作,利用商业可得的酰肼化合物作为氮源,发展了可见光催化CO2参与的乙烯等非活化烯烃和杂芳烃的氮羧化反应,高效合成了一系列重要的β-氨基酸衍生物。该工作通过光氧化还原催化产生CO2•−和氮中心自由基(NCR),随后非活化烯烃依次和CO2•−和NCR反应,选择性构建了氮羧化产物。其中,酰肼可原位生成具有推拉效应的肼基自由基,进而通过持久自由基效应实现自由基-自由基交叉偶联。该催化体系底物适用范围广,可兼容乙烯等非活化烯烃、各类杂芳烃及活化烯烃,具有催化剂负载低、选择性高和官能团兼容性好等特点,而且相应的氮羧化产物可简便转化为多种高价值生物活性分子(如β-丙氨酸)及杂环化合物,具有较好的合成应用潜力。
综上,该研究利用CO2•−与氮中心自由基为关键中间体,成功实现了可见光催化CO2参与的非活化烯烃和杂芳烃的氮羧化反应,具有良好的底物适用性和官能团兼容性,为β-氨基酸及其衍生物的合成提供了新方法。
该研究以“Photocatalytic Aminocarboxylation of Unactivated Alkenes and Heteroarenes with CO2 toward β‑Amino Acid Derivatives”为题,近日发表于《Journal of the American Chemical Society》。文章链接为://doi.org/10.1021/jacs.6c11164。91视频
为第一单位,91视频
华西公共卫生学院(华西第四医院)廖黎丽特聘副研究员和91视频
余达刚教授为共同通讯作者,91视频
2025届博士毕业生陈林为第一作者。衷心感谢国家重点研发计划、国家自然科学基金委、四川省科技厅和91视频
等经费支持。同时感谢91视频
分析测试中心陈翰蛟老师和王晓燕老师以及91视频
李静老师和邓冬艳老师提供的帮助。